reductie esters

[edje_CF]

Waarom kunnen esters niet worden gereduceerd door natriumboorhydride en ketonen en aldehydes wel.

De OR groep is elektronen zuigend dus het koolstof atoom van de carbonyl zou dan toch minder elektron negatief zijn als die van een keton. Als NaBH4 hier dan mee reageert, gevolgd door zuure opwerking zou er toch een hemiacetaal kunnen ontstaan wat weer verder hydrolyseerd tot een alcohol en aldehyde?

Wat zie ik over het hoofd?

Edit ik zie denk ik delocalisatie over het hoofd. Hierdoor wordt de carbonylgroep minder elektrofiel.

[DrQuico]

Esters kun je ook met NaBH₄ reduceren. Misschien enkel sterk gedeactiveerde niet.

Reductie van carbonzuren met NaBH₄ gaat echter niet (grappig genoeg wel weer met LiBH₄)

[molecular]

Esters worden onder standaarcondities doorgaans niet gereduceerd door NaBH₄. Dit lukt wel met LiBH₄ of Zn(BH₄)₂, omdat Li⁺ en Zn²⁺ Lewiszuur zijn (en daarmee de carbonyl koolstof elektrofieler en dus reactiever maken) en Na⁺ niet.

Carbonzuren zijn vaak lastig te reduceren met de meeste anionische hydride donoren omdat ze erdoor gedeprotoneerd worden onder vorming van H₂. Het (negatief geladen) carboxylaat reageert door elektrostatische repulsie niet goed met negatief geladen hydride donoren als BH₄^- of AlH₄^-. Neutrale hydride donoren als boraan, BH₃, reduceren wel gemakkelijk carbonzuren.

Overigens is een vuistregel dat hoe meer heteroatomen (meestal O of N) op een carbonylgroep zitten, des te minder elektrofiel ze zijn en dus des te moeilijker te reduceren. Zo zijn carbonaten, carbamaten en ureums vrijwel inert tegen hydride donoren als LiAlH₄.