dertom schreef: Hallo,

Ik heb volgens een duits pattent geprobeert tolueen te oxideren tot benzaldehyde met nikkeloxide, door dit in verhouding 2:1 5 uren te refluxen op 100 graden. Nadat ik het afgedestillert heb krijg ik een wit achtige vloeistof met het kookpunt van tolueen. Wat kan ik gekregen hebben en wat is fout?

mvg Rom

Ik zou je sowieso aanraden om, voordat je een reactie stopzet, na te gaan of deze ook verlopen is. Dit kan vrij eenvoudig met bv IR of GC

Weet iemand toevallig wat het reactiemechanisme is van de oxidatie van tolueen met behulp van kaliumpermanganaat.. tot benzoezuur???

ik ben namelijk niet zo goed in reactiemechanismen, alvast bedankt!!

Volgens mij moet je de directe oxidatie van tolueen naar benzaldehyde ook wel met SeO₂ uit kunnen voeren. Een nadeel is wel dat dit erg smerig spul is (giftig).

De route benzylbromide -> benzylalcohol -> benzaldehyde lijkt mij dan ook een geschikte optie.

Je zou tolueen ook verder kunnen oxideren tot benzoëzuur met permanganaat, veresteren, en de benzoaat ester selectief reduceren tot benzaldehyde met bijv. Dibal-H.

Gemakkelijkst blijft het toch wel om gewoon benzaldehyde te kopen

NBS en tolueen in tetra (of liever methyl acetaat) met een radicaal initiator als benzoylperoxyde of azo-isobutyronitril geeft benzyl bromide. Je genereert dus broomradicalen die substitueren op de benzylische positie.

Uh juist niet toch, je creeert insitu broom waardoor je een lage concentratie broom hebt zodat het juist niet op de dubbele bindingen aanvalt.

Jep, maar daar bromeer je direct aan de benzeenring, je zal met deze stappen een o- danwel p-cresol krijgen. Vooral p-cresol vanwege sterische hindering veroorzaakt door de methylgroep.

Op chemixtry.be bestond er een topic over, maar die site is nu geloof ik offline. ik geloof dat het ging over bromeren met NBS daarna omzetten in het alcohol en dit oxideren naar het aldehyde.

http://orgsynth.org/orgsyn/orgsyn/prepCont...p?prep=cv6p0644

Misschien wil je dit proberen

Het probleem is dat je niet met een alcohol begint, je zou eventueel kunnen oxideren met KMnO₄, reduceren met LiAl₄ en dit benzylalcohol oxideren met de gegeven link.

hmmm jammer genoeg niet

iemand anders een goede synthese voor benzaldehyde via tolueen?

het deel onder de opmerking dus afdestileren alleen na de tolueen fractie kwam niets meer en was de kolf droog , dus er is geen product gevormt . het troebele zal inderdaad water zijn geweest want nu na 2 dagen is het helder geworden en drijft er een 'vloeibaar bolletje' in dat zal het water zijn denk ik.

Heb je nu het deel onder de opmerking uitgevoerd? Of de extractie dmv zouten? Een wat troebel destillaat kan namelijk wijzen dat het nat is. (nat betekent hier niet dat het een vloeistof is, maar dat het water bevat)

Ik heb hier wel eens wat over gelezen dat het werd gedaan met allerlei oxides van metalen onder druk met een toevoeging van zuurstof. maar ik weet niet precies hoe dat haalbaar is. meschien dat iemand dat nog kan uitleggen.

O ja inderdaad. Had er overeen gelezen dat je benzaldehyde kreeg...

Hallo,

het orginele voorschrift kan ik helaas niet meer vinden wat ik wel kon vinden was een email die alles beschrijft.

300g tolueen werd met 150g Nikkel oxide voor gedurende 5-6uur verwarmd tot 100C onder een terugvloeikoeler. Na het koelen, werd het mengsel gefilterd, en werd de tolueen geïsoleerd door deze met een NaHSO3 oplossing om te zetten in het bisulfiet adduct, wat uit het mengel werdt gefilterd, en werd vrij gemaakt door de toevoegding van een natrium bicabonaat oplossing toe te voegen. OPMERKING:- Het is veel goedkoper om het product na het koelen en filteren te extraheren met tolueen, en vervolgens de na het afdestilleren van de tolueen, de benzaldehyde te destilleren. Kookpunt van benzaldehyde 178.1C.